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提高石煤钒矿中钒浸出率的技术

2020-01-29 11:1317660

有效提高石煤钒矿的综合利用率,降低成本,钒的浸出率是关键。为了提高钒的浸出率,科研工作者做了大量的工作,所采用的方法有钠化焙烧-浸出、氧化焙烧-浸出、钙化焙烧-浸出等焙烧-浸出法、氧压浸出法及直接高酸浸出法。其中焙烧-浸出法投资大,由于工艺复杂,处理成本高,也不太容易大工业化应用,更为致命的是,由于矿石性质的复杂性,焙烧过程中会产生大量的废气,给周围环境造成严重的破坏;氧压浸出法目前尚处在实验室阶段,处理成本也较高,工业化尚待时日;直接酸法浸出法是目前较为先进的工艺,但是,石煤钒矿中钒的赋存状态较为复杂,在直接酸浸中,钒的浸出率高低就成为工艺应用的关键。 陕西五洲矿业公司中村钒矿属吸附型的钒矿,以四价钒为主,相对较易浸出,直接采用硫酸浸出,浸出率可达80%。为了进一步提高浸出率,降低成本,我们对该矿石进行了深入的研究,通过添加助浸剂,使浸出率大幅度提高,浸出率可达93%以上。

一、矿石性质

矿石矿物组成以非金属矿物为主,金属矿物较少。金属矿物以褐铁矿为主,次为黄铁矿、钒铁矿、铁钒锐钛矿等;非金属矿物以石英、泥质为主,次为方解石、石墨、碳质等,副矿物为磷灰石。 通过岩矿鉴定、电子探针等手段对钒的赋存状态研究认为,钒主要以吸附状态存在,在碳硅泥岩建造的泥硅质岩与碳硅质岩界面附近,电子探针分析V2O5含量可达9.42%~13.31%;钒有少量的独立矿物钒铁矿(V205 989%)、钒铁锐钦矿(V205 26.11%),铁质结核中铁矿物含V205可达5%左右。 依据矿石矿物成分、结构、构造,主要矿石类型为碳硅质岩夹互泥岩型钒矿石,局部为(碳质)泥岩型钒矿石。

(一)碳硅质岩夹互泥岩型钒矿石:由黑色碳硅岩夹互泥岩或互层组成,具有碳硅质岩型与泥岩型矿石的双重矿物成分和结构、构造,黑色碳硅岩组成矿物以石英为主,石英含量65%~95%;其次为戮土矿物(水云母、高岭石)10%、碳质10%、方解石1%、褐铁矿5%~7%、黄铁矿0.5%等。矿石呈隐晶结构。泥岩组成矿物以黏土矿物高岭石、水云母为主,黏土矿物含量≥75%,碳质5%~15%,次为黄铁矿、石英等,隐晶一泥质结构、粉砂质结构。

(二)(碳质)泥岩型钒矿石:主要由泥(页)岩组成,可含个别碳硅质岩细条。组成矿物以黏土矿物高岭石、水云母为主,黏土矿物含量≥75%,碳质泥岩型矿石中碳质5%~15%,次为黄铁矿、石英等,隐晶一泥质结构、粉砂质结构及藻屑结构。

二、试验方法

原矿经破碎到-2mm后缩分为每包500g备用。 每次取矿样一包(500g)加入锥型球磨机(XMQ-67型)中,加入350mL自来水进行磨细,磨至-0.2mm 95%,将矿浆过滤后,在105℃以下烘干,均分成每包l00g备用。 每个浸出试验取1包(100g)矿粉,置于500mL玻璃圆底烧瓶中,加人助浸剂和浸液(一定浓度的硫酸),配可调速磁力机械搅拌装置和可调温度控制装置,并用100℃温度计测量物料温度。在相应的条件下,浸出完成后,用9mm布氏漏斗配合水抽对浸出体系进行抽滤和洗涤,浸出液标至一定体积,浸出渣105℃下烘干、称重;浸出液与浸出渣分别按国标进行分析化验。

三、试验结果与讨论

(一)硫酸用工对钒浸出率的影响 首先进行的是硫酸用量试验,试验结果见图1。

其它试验条件:液固比1︰1,浸出温度90℃,浸出时间8h 从图1所示结果可见,钒的浸出率随硫酸用量的增大而升高,当硫酸用量为8%时,钒的浸出率仅为53.71,当硫酸用量为15%时,钒的浸出率为74.82%,当硫酸用量达20%时,钒的浸出率为84.86%,虽然获得了较为理想的浸出效果,但是,随着硫酸用量的增大,浸出液中的游离酸浓度也随之升高;当硫酸用量达20%时,游离硫酸浓度高达2.20mol/L(H-浓度为4.40mol/L),而这么高的游离酸浓度会给后续的提钒处理工序带来较大的困难,增加生产成本;为此,我们研究以助浸剂A配合硫酸混合浸出以期获得满意的效果。

(二)助漫剂用量对钒浸出率的影响 图2和图3分别为硫酸用量10%和12%下助浸剂A的用量对浸出率的影响。 从图2和图3可以总结出两点:(1)助浸剂的作用非常大,可大幅度提高钒的浸出率。当硫酸用量为10%时,不加助浸剂时钒的浸出率仅58.25%,加入2%的助浸剂时,钒的浸出率达到77%;当硫酸用量为12%时,不加助浸剂时钒的浸出率为63.25%,加入2.5%的助浸剂时,钒的浸出率达到88.38%。

图2 硫酸用量为10%时助浸剂用量对钒浸出率的影响 其它试验条件:液固比1︰1,浸出温度90℃,浸出时间8h (2)助浸剂的最佳用量随着硫酸用量的增大而增大,当硫酸用量为10%时,助浸剂的最佳用量2%;当硫酸用量为12%时,助浸剂的最佳用量2.5%,这可能与助浸剂需要消耗酸有戈,助浸剂A之所以能有效地提高钒的浸出率,估计与其能破坏硅酸盐结构,使钒从矿石中释放出来,从而能被硫酸作用而进入水相的结果。

图3 硫酸用量为12%时助浸剂用量对钒浸出率的影响 其它试验条件:液固比1︰1,浸出温度90℃,浸出时间8h

其它试验条件:液固比1︰1,硫酸10%,助浸剂A2.5%,浸出时间8h

(三)浸出温度对钒浸出率的影响 图4为浸出温度对浸出率的影响。从试验结果来看,提高浸出温度对钒的浸出非常有利;但考虑到这是常压浸出,如果温度超过90℃,浸出体系产生蒸汽挥发,既会恶化操作环境,也使得能耗增大,因此,综合相关因素,浸出温度以90℃为宜。

(四)浸出时间对钒浸出率的影响 浸出时间对钒浸出率的影响见图5。由图可见,随着时间的增长,浸出率也随之增高;浸出时间为4h时,浸出率为74.45%;浸出时间为8h时,浸出率为77.45%;浸出时间为20h时,浸出率达到84.79%。

四、工业试验结果 通过实验室的系统研究,获得了理想的试验结果,在此基础上,我们在现场进行了工业试验,试验结果见表1。 表1 工业试验结果%

浸出率 助浸剂A用量 原矿品位V205 浸出渣品位V205
0 0.99 0.246 80.15
2 0.894 0.112 93.05

工业试验的条件为:磨矿细度-0.2mm95%;浸出液固比为1︰1;浸出硫酸用量10%;浸出温度90℃;浸出时间24h。 工业试验结果验证了实验室试验的结果,在同等条件下,添加2%的助浸剂A,钒的浸出率从80.15%提高到93.05%,大幅度提高了钒的浸出率,降低了生产成本,提高了资源利用率。

五、结论

(一)所采用的助浸剂A具有特效作用,可破坏硅酸盐矿石结构,大幅度提高石煤钒矿中钒的浸出率。 (二)工业试验中,在同等浸出条件下,添加2%的助浸剂A,钒浸出率从80.15%提高到93.05%。 (三)助浸剂A的最佳用量与硫酸的用量有关,硫酸用量越大,助浸剂A的最佳用量就越大。

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